Institut für Reine und Angewandte Chemie (IRAC)

Carl H. Hamann - einer der letzten Elektrochemiker der heutigen Hochschullandschaft

 

Kinetik elektrochemischer Reaktionen

insbesondere elektroorganischer Synthesen (Publikationen Nr. 1,3,4,6,8,9,10,11,12,16,18,20,24), Stofftransport durch Membranen (Nr. 2,5,7,15,17), Thermodynamik irreversibler Prozesse (Nr. 2,7,14), CO2-Fixierung (Nr. 21,22,23)

Alkylierung und Acylierung von Mono- und Disacchariden

 

Beispiel

 

 
Alkylierung von D-Glucal (ROH) mit Benzylbromid (RX) in Dimethylformamid an Platin bei einem Elektropotential von -2 Volt gegen die Silber-Silberchloridelektrode

Ablauf

 
1. Adsorptionschritt Adsorptionsgeschwindigkeitskonstante
0.4 Lmol-1s-1, Wechselwirkungsfaktor=4.0
2. Elektronenübertritt ROH + e- --> ROH.-
3. Folgeschritt ROH.- --> RO- + 1/2 H2
4. Abfangreaktion RO- + EX --> ROE + X-
5.Häufigkeit des Abfangs nach C-Positionen 4 (47%) > 3 (27%) > 3,4 > 3,6 > 4,6 (insgesamt 26%)
6. Deutung Muster entsteht durch unterschiedliche Aufenthaltswahrscheinlichkeiten der negativen Ladung an unterschiedlichen C-Positionen
7. Verifizierung

Semiempirische Rechnungen liefern als Reihenfolge der Anionenstabilitäten DGA:

4 > 3 > 6